隨著工業(yè)的發(fā)展,二氧化硫造成大氣污染及其危害,已日益成為人們關(guān)注的環(huán)境問(wèn)題。因此,控制燃煤鍋爐排放的二氧化硫,對(duì)于控制大氣污染,改善生態(tài)環(huán)境有著舉足輕重的意義。
下面就脫硫的方法及其比較作一簡(jiǎn)要的介紹。
按與燃燒的結(jié)合點(diǎn)區(qū)分,脫硫方法有:a.燃燒前脫硫—~煤脫硫; b燃燒中脫硫——爐內(nèi)脫硫; C.燃燒后脫硫———煙氣脫硫。
按脫硫后有無(wú)付產(chǎn)品回收區(qū)分有拋棄法和回收法。
1 煤脫硫
浮選法工業(yè)應(yīng)用,主要有:強(qiáng)磁分選、細(xì)菌處理、苛性堿浸提等方法只用于脫除無(wú)機(jī)硫;微波輻射、溶劑浸提、熱分解、酸堿處理、氧化還原處理、親核置換宰方法能同時(shí)脫除有機(jī)硫和無(wú)機(jī)硫,其中強(qiáng)磁分選與微波輻射較受重視。
1.機(jī)械分選法(MF)
利用煤質(zhì)與灰中無(wú)機(jī)硫比重不同,用浮選法浮選,用水作浮選劑。
2 . 強(qiáng)磁分選法(HMS)
利用強(qiáng)磁場(chǎng)將煤中順磁性的無(wú)機(jī)硫與反磁性的煤質(zhì)分離。
3 . 微波輻射法(MCD)
用電磁波照射經(jīng)水或堿或三氯化鐵鹽類處理過(guò)的50~100℃煤粉,能使煤粉中的Fe一S和C—S等化學(xué)鍵發(fā)生共振而裂解,形成的游離硫可與氫、氧反應(yīng)生成硫化氫、二氧化硫低分子等氣體,從煤中逸出,將逸出的氣體收集處理,可以得到硫磺付產(chǎn)品。
2 爐內(nèi)脫硫
1、石灰石注入爐內(nèi)分段燃燒(LIMB)
為了抑制二氧化氮,后來(lái)發(fā)展為噴鈣,采用合適的受熱面布置,可使?fàn)t內(nèi)溫度控制在 850~950℃,因而抑制了二氧化氮 。當(dāng) Ca/S比為2時(shí),同時(shí)獲得50%左右的脫硫效率。用石灰石及消石灰作脫硫劑,Ca/S摩爾比為2時(shí),脫硫效率分別為32和44%。該法適用干老廠改造。
2.爐內(nèi)注入石灰石并活化氧化鈣法(LIFAC)
將石灰石于鍋爐的1150℃左右區(qū)段注入,碳酸鈣迅速分解成氧化鈣,同時(shí)起到一些固硫作用。在尾部煙道適當(dāng)部位(一般在空氣預(yù)熱器與除塵器之問(wèn))設(shè)置增濕活化反應(yīng)器,使未反應(yīng)的氧化鈣水合成氫氧化鈣,進(jìn)一步脫硫,總脫硫率70%。采用壓力消化石灰代替石灰石,可以進(jìn)~步提高脫硫劑的利用率和脫硫效率; Ca/S— l、5時(shí),脫硫率達(dá)80%。這是因?yàn)橛眉訅核?,在快速缺壓出料中,水合物爆裂,形成高度分散的微粒,既有利于直接噴粉,且其脫硫率最高。但該法不能同時(shí)脫除二氧化氮,該法適用干老廠改造。
3 煙氣脫硫(FGD)
按照處理狀態(tài)分為干法和濕法兩類。
1、干法——脫硫過(guò)程多數(shù)屬氣固反應(yīng),速度相對(duì)較低,煙氣在反應(yīng)器中的流速較慢,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,故設(shè)備較龐大,但脫硫后的煙氣降溫較少或不降溫,故不需再加熱(耗能少),即可滿足排放擴(kuò)散要求。此外,二次污染少、無(wú)結(jié)垢、堵塞、可靠性高。
(1)BF移動(dòng)床活性炭脫硫(BF/FW)
用活性炭作脫硫劑,在脫硫移動(dòng)床中與約100℃煙氣錯(cuò)流接觸,以脫除二氧化硫,脫硫率90%以上。吸附了二氧化硫的活性炭在再生移動(dòng)床中與 500~ 600 ℃熱砂(或其它熱載)體合,被炭還原成二氧化硫逸出,用于制硫酸,向煙氣中添加氨用雙層床處理,可同時(shí)脫除80%的二氧化氮。
(2)電子束照射法 (EK)
其原理是:含水分的煙氣在電子束的照射下,煙氣中的水被激活裂解成HO、O等強(qiáng)氧化劑,能迅速將二氧化硫和二氧化氮氧化成三氧化硫和五氧化二氮,再與添加的氨化合成硫銨和硝銨,用除塵器收集作為肥料付產(chǎn)品。脫硫率90%,脫硝率80%。整套裝置電耗高,約占廠發(fā)電量的10%。
(3)噴霧千燥法(SDA)
它是七十年代發(fā)展起來(lái)的。它是用石灰獎(jiǎng)作脫硫劑,用霧化器將石灰漿水溶液噴入吸收塔內(nèi),石灰漿以極細(xì)的霧滴與煙氣中的二氧化硫接觸。并發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成亞硫酸鈣和硫酸鈣。利用煙氣中的熱量使霧滴的水份汽化,干燥后的粉未隨脫硫后的煙氣帶走,用除塵器捕集,脫硫率70~90%;當(dāng)Ca/S—1.5時(shí),脫硫率為85%,這是~種在濕狀態(tài)下脫硫。在干狀態(tài)下處理脫硫產(chǎn)物的方法,亦稱為半干式。噴霧干燥加布袋除塵,脫硫率可達(dá)90%以上.允許煤含硫量可達(dá)3%,可與濕法相競(jìng)爭(zhēng),這種方法的主要特點(diǎn)是;因吸收塔出來(lái)的廢料是干的,與濕式石灰石法相比.省去了龐大的廢料處理系統(tǒng),使工藝流程大為簡(jiǎn)化,該法的關(guān)鍵技術(shù)是石灰石漿液的霧化器和吸收干燥塔。現(xiàn)在使用最廣泛的是離心轉(zhuǎn)盤霧化器。因此,該法在我國(guó)應(yīng)用前景好。
(4)粉煤灰干式脫硫
脫硫劑由粉煤灰、消石灰和石膏為原料,制成顆粒狀將它們裝在吸收塔中形成移動(dòng)層。當(dāng)脫硫劑在塔中自上而下地移動(dòng)時(shí),其中的消石灰氫氧化鈣與煙氣中的二氧化硫反應(yīng)生成石膏,而脫硫劑中的煤灰和石膏則起活性媒體的作用。用過(guò)后的脫硫劑還可以作為生產(chǎn)脫硫劑的原料再被重新利用。
2、濕法——其基本過(guò)程是用脫硫溶液洗滌煙氣,氣液傳質(zhì)過(guò)程一般較氣固快,設(shè)備相對(duì)較小,效率較高(90%),運(yùn)行可靠。主要缺點(diǎn)是;工藝復(fù)雜,占地面積大,投資費(fèi)用高,凈化后的煙溫較低,需對(duì)其再加熱,以利排放后擴(kuò)散。
(1)石灰石或石灰洗滌法(LW)
使用氧化鈣或碳酸鈣漿液在濕式洗滌器中吸收二氧化硫,漿液從塔頂向下噴淋,煙氣從塔底向上流動(dòng),使二氧化硫與漿液充分接觸。大部分生成亞石膏固體,一般均將其氧化成石膏,可作為廢渣拋棄,也可回收石膏。研究發(fā)現(xiàn):加入氧化鈣可以將石灰漿的吸收能力提高10~15倍。主要關(guān)鍵技術(shù)之一是用泥漿洗滌中需防止堵塞與結(jié)垢,可采用石灰石一石膏加添加劑甲酸(HCOOH),生成易溶于水的硫酸氫鹽,而不是難溶于水的亞硫酸鈣,較好地解央了結(jié)垢與堵塞問(wèn)題。此外,還有廢液處理和排煙再加熱問(wèn)題。
(2)亞硫酸鈉循環(huán)洗滌法 (W—L法)
石灰/石灰石法后期生成的付產(chǎn)品價(jià)值甚低,而且往往無(wú)法外理。(W一L)法就是尋求回收付產(chǎn)品新途經(jīng)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。利用30%左右的堿液(如碳酸鈉溶液)洗滌煙氣吸收二氧化硫產(chǎn)生亞硫酸氫鈉,在105℃封閉系統(tǒng)中進(jìn)行熱分解,使亞硫酸鈉再生,重復(fù)使用。同時(shí)獲得濃二氧化硫氣體,可壓縮成價(jià)格較高的液體二氧化硫,也可制成硫酸或硫磺產(chǎn)品,脫硫率95%。該法缺點(diǎn)是:投資大,運(yùn)行費(fèi)用較高(堿耗高),系統(tǒng)中由于亞硫酸鹽的生成,隨之而來(lái)的是PH值的降低和腐蝕加劇,適用于有堿源的地區(qū)采用。
(3)磷銨肥法(PAFP)
它是一種直接付產(chǎn)氮磷復(fù)合肥料的煙氣脫硫方法。其過(guò)程包括催化脫硫制酸,即利用活性炭吸附將姻氣中的二氧化硫脫除下來(lái),再和水蒸汽反應(yīng)生成稀硫酸,然后用稀硫酸分解磷礦石制取磷酸。用氨中和磷酸制得磷銨作為二級(jí)脫硫劑,所得到的肥料漿經(jīng)過(guò)氧化并在蒸發(fā)設(shè)備中濃縮和干燥機(jī)中干燥。最后變固體氮磷復(fù)合肥料,具有較高的經(jīng)濟(jì)效益。而且該法系統(tǒng)簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)效益好,投資費(fèi)用低、運(yùn)行可靠,無(wú)堵塞問(wèn)題。爐內(nèi)噴鈣脫硫雖然脫硫效率較煙氣脫硫去較低,但投資和運(yùn)行費(fèi)用較低,能耗較低,工藝過(guò)程簡(jiǎn)單。因此,比較適用于小容量、燃低硫煤的和排放量超標(biāo)的老廠機(jī)組。對(duì)需要脫硫的大機(jī)組,可采用LIFAC效率較高或其它脫硫工藝。