以鋰離子電池和超級電容器為代表的電化學(xué)儲能器件應(yīng)用廣泛,然而,傳統(tǒng)鋰離子電池受限于遲緩的體相反應(yīng)而具有較差的功率性能;超級電容器利用快速的表面過程存儲電荷,但受限于較低的能量密度。二者之間存在較大的性能空白,難以滿足同時對能量和功率密度有較高要求的應(yīng)用場景。將電池電極和超級電容器電極集成在一個器件內(nèi),有望結(jié)合兩種儲能機理的優(yōu)勢,獲得“雙高”的電池-超級電容器混合儲能器件。此前研究工作主要利用電池型負(fù)極和雙電層電容型正極器件,該器件構(gòu)型充放電過程所需的離子由電解液提供,與搖椅式工作機理的鋰離子電池相比需要消耗大量的電解液。此外,電池—超級電容器混合儲能器件的性能受到電池型電極和電容型電極之間不匹配的電荷存儲容量和電極動力學(xué)的限制。
科研人員選取具有本征鋰離子插層贗電容性質(zhì)的正交Nb2O5(T-Nb2O5)為負(fù)極,高鎳三元鋰離子電池材料LiNi0.815Co0.15Al0.035O2(NCA)為正極,構(gòu)建了鋰離子在正負(fù)極之間來回穿梭的搖椅式鋰離子電池—超級電容器混合儲能器件。一方面,選取的正負(fù)極具有來自氧化還原反應(yīng)的相似高容量;另一方面,負(fù)極的多孔納米花結(jié)構(gòu)可以促進(jìn)電解液的浸潤和傳輸,提升電極倍率性能。由于納米結(jié)構(gòu)可能會給高電壓電池型正極帶來非活性表面重構(gòu),以及不穩(wěn)定的電極/電解液界面等問題。因此,該工作構(gòu)筑了一個由一維碳納米管、二維電化學(xué)剝離石墨烯、導(dǎo)電聚合物粘結(jié)劑構(gòu)成的三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),可以協(xié)同降低充放電過程中的內(nèi)阻和極化。上述設(shè)計使得器件正負(fù)極具有高度匹配的容量和倍率性能,全器件的性能優(yōu)于以往報道的具有搖椅式構(gòu)型的鋰離子電池—超級電容器混合儲能器件,也優(yōu)于電極容量或動力學(xué)不匹配的其它混合儲能器件。該工作為“雙高”混合儲能器件的構(gòu)型設(shè)計和電極優(yōu)化策略提供了新思路。
相關(guān)研究成果以A High-performance Rocking-chair Lithium-ion Battery-supercapacitor Hybrid Device Boosted by Doubly Matched Capacity and Kinetics of the Faradaic Electrodes為題,發(fā)表在《能源與環(huán)境科學(xué)》上。論文第一作者是大連化物所二維材料化學(xué)與能源應(yīng)用研究組2017級博士研究生蘇峰。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、國家重點研發(fā)計劃、中科院潔凈能源創(chuàng)新研究院合作基金等的資助。
大連化物所研制出新型“雙高”鋰離子電池—超級電容器混合儲能器件