生活中常見的塑料和化纖等制品,都來源于小分子的烯烴(低碳烯烴),這些小分子烯烴一般是從石油中制得的。但是,我國的資源稟賦特點(diǎn)是富煤貧油,如果能用煤炭來制備低碳烯烴,不僅可以改善對(duì)石油的依賴,還可以提升煤炭的附加值,是一舉兩得的好事!
那么,我國目前在煤炭轉(zhuǎn)化領(lǐng)域有什么突破性的進(jìn)展,對(duì)“雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)又有什么貢獻(xiàn)呢?今天就由中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所潘秀蓮研究員帶我們共同解讀。
專家介紹
潘秀蓮
研究員,國家杰出青年科學(xué)基金獲得者。主要致力于能源轉(zhuǎn)化過程中的催化作用基礎(chǔ)研究,以第二完成人參與完成的“納米限域催化”項(xiàng)目,獲得2020年度國家自然科學(xué)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng),實(shí)現(xiàn)了合成氣直接制低碳烯烴等高值化學(xué)品的新過程。
生活中的各種塑料制品都來自石油化工業(yè)
圖片來源:Veer
問 :您認(rèn)為實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)有哪些比較重要的途徑?
答 :一個(gè)途徑就是使用可再生能源,包括光能、風(fēng)能等。另一個(gè)途徑就是節(jié)能減排,用更先進(jìn)的技術(shù)取代不夠清潔高效的技術(shù),就可以減少能源損耗,降低二氧化碳的排放。
例如,我們現(xiàn)在認(rèn)為煤炭是不清潔的能源,實(shí)際上我們?nèi)绻苡懈冗M(jìn)的技術(shù),也可以在使用煤炭時(shí)盡量降低二氧化碳排放。
圖片來源:Veer
問 :對(duì)于煤炭來說,除了直接燃燒之外,還有什么利用方式呢?
答 :我們國家能源稟賦特點(diǎn)是貧油少氣,相對(duì)來說是富煤的?,F(xiàn)在石油的對(duì)外依存度超過了70%,這些石油除了用于交通運(yùn)輸?shù)娜剂现?,還有很多是用來制造化學(xué)品的。那么,有沒有可能利用相對(duì)富裕的煤去制造這些化學(xué)品,就是我們要研究的一個(gè)重要方面。
煤不僅可以用作燃料,還可以把它轉(zhuǎn)化成附加值比較高的化學(xué)品 ,例如我們比較關(guān)心的低碳烯烴這類物質(zhì)。低碳烯烴包括乙烯、丙烯等,用處非常廣,我們?nèi)粘I钪惺褂玫母鞣N塑料都與它們相關(guān),例如聚乙烯,聚丙烯等。當(dāng)然,把煤變成我們交通工具中用的燃料油,也是可以的。
問 :請(qǐng)您結(jié)合課題組的工作內(nèi)容給大家介紹一下煤制低碳烯烴。
答 :1925年的時(shí)候,兩位德國科學(xué)家發(fā)明了費(fèi)托合成技術(shù),成為煤制油的關(guān)鍵技術(shù)。費(fèi)托合成技術(shù)就是把煤變?yōu)楹铣蓺?一氧化碳和氫氣的混合氣),然后再轉(zhuǎn)化為合成燃料,例如汽油、柴油等。這些油品的本質(zhì)是碳?xì)浠衔?,而低碳烯烴也是碳?xì)浠衔?,所以人們就想將這一技術(shù)作為藍(lán)本,進(jìn)行一些改進(jìn)和修飾,來合成碳鏈相對(duì)短一點(diǎn)的烯烴。
費(fèi)托合成技術(shù)合成的燃料(左)和傳統(tǒng)燃料(右)對(duì)比
圖片來源:wikipedia
問 :把煤直接制成低碳烯烴主要有哪些難點(diǎn)?
答 :主要是產(chǎn)物的選擇性 。傳統(tǒng)的費(fèi)托合成技術(shù)使用鐵、鈷等金屬做催化劑,具有開放的表面。一氧化碳在這個(gè)表面上活化之后生成一系列中間體,由于表面的開放性,這些中間體可以隨機(jī)連接起來,生成長短不一的碳鏈,理論上,這些碳鏈的長度是無法控制的。理論計(jì)算表明,我們所需要的二碳到四碳烯烴的產(chǎn)量只有60%以下,選擇效率比較低。
還有一個(gè)問題在于,一氧化碳是由一個(gè)碳原子和一個(gè)氧原子組成的,但低碳烯烴并不含氧,因此需要把氧拿走。傳統(tǒng)方法是用氫把氧拿走,而氫來自于水,因此這個(gè)過程需要消耗大量的水,還要多進(jìn)行一步水煤氣變換,增加了能耗。
問 :目前我們?cè)谶@兩個(gè)難點(diǎn)上有什么突破性的進(jìn)展?
答 :我們新發(fā)明的技術(shù)在這兩個(gè)方面都有所突破。
首先,我們使用的催化劑與傳統(tǒng)催化劑不同,具有雙功能 。它可以先把一氧化碳和氫活化,結(jié)合成中間體,再配合它的分子篩功能,把中間體限制在分子篩的孔道里面,通過孔道的限域作用,有效控制產(chǎn)物的碳鏈長度。2016年的時(shí)候,我們的選擇效率就做到了80%,現(xiàn)在可以做到高于90%,這是一個(gè)很大的突破。
另外,我們不再用氫拿走一氧化碳里面的氧,而是通過另一個(gè)一氧化碳來實(shí)現(xiàn) ,這樣就少了水煤氣變換,可以減少流程并降低能耗,碳排放就會(huì)相對(duì)減少。同時(shí),反應(yīng)過程中不再需要添加水、排放廢水。
2016年我們?nèi)〉昧嘶A(chǔ)研究的成果,發(fā)表了論文;2019年跟合作企業(yè)在陜西開展了工業(yè)性實(shí)驗(yàn),規(guī)模年產(chǎn)量達(dá)到千噸級(jí),這一試驗(yàn)在2020年完成。目前,我們跟企業(yè)還在做進(jìn)一步的溝通合作,進(jìn)行催化劑的更新迭代和工藝流程的優(yōu)化。在催化劑更新迭代方面,我們希望能夠進(jìn)一步提升選擇效率的同時(shí),降低水耗和能耗。在流程優(yōu)化方面,我們希望在流程上更加高效的同時(shí),做到更加低碳、更加清潔。
陜西榆林,千噸級(jí)煤經(jīng)合成氣直接制低碳烯烴工業(yè)試驗(yàn)裝置
圖片來源:中科院大連化物所
問 :這項(xiàng)技術(shù)的使用與實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)會(huì)產(chǎn)生怎樣的聯(lián)系呢?
答 :這項(xiàng)技術(shù)會(huì)對(duì)“雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)有貢獻(xiàn)。第一,工藝流程縮短意味著能耗會(huì)降低,也就意味著二氧化碳排放量可以降低。第二,我們減少了水耗和廢水排放,這也是很重要的貢獻(xiàn)。
問 :是什么原因能夠讓我們的科技創(chuàng)新取得突破呢?
答 :國際上有非常多的科學(xué)家在研究這一領(lǐng)域,但一直沒有突破。我認(rèn)為的原因是理論受限。如果用傳統(tǒng)催化劑,它的反應(yīng)機(jī)理是固定的,按照這個(gè)機(jī)理,就一定會(huì)存在理論極限,很難突破。這也是我們開始的時(shí)候走了很多彎路,一直沒有突破的原因。
所以,我們后來選擇采用完全不一樣的原創(chuàng)概念催化體系 ,包括雙功能分離的概念和納米限域催化理論。正是在全新理論的指導(dǎo)下,才能做出催化劑的創(chuàng)新。