1.石油化工污水處理及其現狀概述
石油化工,實質上就是將石油作為原料,通過分餾、精煉、合成、重整以及裂解等工藝對一系列有機物進行加工處理的過程。石油化工產品的生產時間較長,生產設備的種類與數量較多,生產過程中產生的污水量較大,具有代表性的石油化工污水中,主要含有硫、氨氮、石油類、氰、酚以及CODcr等一系列污染物。不同的石油化工企業(yè),由于生產的產品存在差異性,生產污水中還含有很多與石油化工有機化學產品存在聯(lián)系的特征污染物,例如:雜環(huán)化合物、芳香胺類化合物以及多環(huán)芳氫化合物等,不僅導致污水水質復雜化,而且還增加了有毒物質。另外,石油化工企業(yè)的原料來源、檢修、開停車等一系列生產方面的變化,均會造成污水水量以及污水水質中污染物性質與含量出現變化,在很大程度上增加了石油化工污水處理設備設施承擔的負荷。
2石油化工污水處理工藝與流程
我國石油化工在發(fā)展的初期階段,由于節(jié)約水資源的意識不足,石油化工企業(yè)生產裝置中的進水管線設置的是并聯(lián)模式,每一個生產裝置在生產過程中取用的都是新鮮水,所有生產污水均排入污水處理設施中。隨著石油化工生產工藝的不斷發(fā)展,人們開始意識到,一些石油化工生產工藝對于水資源質量的要求并不是那么高,石油化工其他生產工藝所產生的污水能夠與新鮮水之間取一定的比例,然后有機的混合在一起,作為這些石油化工生產工藝的進水。然后,污水處理技術的進一步發(fā)展,人們發(fā)現一些石油化工生產污水的水質比較復雜,處理難度大,而其他一些石油化工生產污水的水質比較簡單,根據污水水質的不同情況,單獨的對污水進行處理,按照一定的比例將這些石油化工生產污水混合在一起進行處理,能夠更加的有效、經濟。近幾年,我國水資源利用呈現緊張狀態(tài),研究人員將一些石油化工污水進行適度、深度的處理之后,直接將其當作其他石油化工生產環(huán)節(jié)中的進水。
根據相關的報道,在整個石油化工生產過程中,水資源的使用量大約是原油加工量的20~50倍,雖然其中的大多數水資源都能夠進行循環(huán)利用,但是還是會產生大約為原油加工量0.4~1.6倍的生產污水。
石油化工污水處理工藝,主要包括生物處理、氣浮、隔油以及后處理。石油化工生產過程中產生的底泥、浮油以及污泥,通過脫水或者濃縮處理之后,對其進行焚燒或者綜合利用。
3.石油化工污水處理的策略與發(fā)展趨勢
3.1石油化工含硫污水處理策略與發(fā)展趨勢
就目前來看,國內外對于石油化工含硫污水的物化處理方法,主要包括沉淀法、堿吸收法、汽提法以及氧化法等。其中,石油化工污水處理中,汽提法與氧化法應用的范圍最為廣泛,這兩種物化處理方法的去硫率均處于90%以上。在應用氧化法對石油化工含硫污水進行處理的時候,將鐵、銅、鈷、錳以及醌類化合物等一系列金屬鹽類作為催化劑進行處理,通過空氣中的氧,將石油化工含硫污水中存在的硫化物氧化為硫酸鹽或者硫代硫酸鹽。
汽提法,主要包括單塔與雙塔。單塔與雙塔的加壓流程類似,但是單塔能夠將總汽提塔取代雙塔的脫氨塔。目前,國外石油化工企業(yè)中,主要使用雙塔蒸汽汽提法。
除了傳統(tǒng)的物化處理方法之外,還有一些新型的物化法,例如:超臨界水氧化法、催化濕式氧化法以及濕式空氣氧化法;這些高級的氧化方法,不僅能夠將石油化工污水中的硫成分氧化為無機硫酸根,去除效率高,處理徹底,有效地去除臭味,還能夠在很大程度上提升高濃度、難生化有機污水的可生化性,可以將這些高級氧化方法作為預處理措施,所以受到了廣泛的關注,具有廣泛的發(fā)展前景。
3.2石油化工高濃度有機污水處理策略與發(fā)展趨勢
石油化工污水中含有的有機物,按照可生化性與毒性,能夠將其劃分為以下幾類:①可生化性好、無毒性的有機物;②可生化性差、無毒性的有機物;③高濃度對微生物有抑制作用、低濃度能夠被微生物降解、有毒性的有機物;④低濃度時對微生物有抑制作用,有毒性的有機物。根據石油化工高濃度有機污水中含有的可生化性、濃度以及有機物類型,采用高級氧化-生化組合方法或者厭氧-好氧組合方式對其進行處理,是今后石油化工高濃度有機污水處理的發(fā)展趨勢。
淺析石油化工污水處理技術的現狀與發(fā)展趨勢
3.2.1高級氧化-生化組合技術
如上所述,考慮到③、④類有機物具有一定的毒性,這兩類污水不能直接進入生化系統(tǒng)中,應當采取高級氧化-生化組合技術對其進行處理。
高級氧化工藝,主要是通過˙OH對石油化工高濃度有機污水中含有的污染物進行氧化處理。一般情況下,高級氧化工藝對于石油化工污水進行處理的目標,主要是將一部分污染物進行氧化,將其氧化為可生化性比較好的中間產物,所以,高級氧化工藝能夠將第②類有機物轉化為小分子中間產物,以此提升第②類有機物的可生化性。高級氧化工藝主要包括O3-OH-氧化、O3-H2O2氧化、Fenton試劑氧化、UV-H2O2氧化、UV-H2O2-O3以及UV-O3等。
高級氧化-生化組合技術,主要包括生化-高級氧化-生化、生化-高級氧化以及高級氧化-生化這三種組合方式。當石油化工污水中含有較高濃度的第③類或者第④類有機物的時候,應當采用高級氧化-生化組合技術,當污水中不含有第④類污染物且第③類有機物濃度比較低的時候,應當采取生化-高級氧化工藝。
3.2.2厭氧-好氧組合技術
厭氧處理,主要用于濃度較高的有機污水,好氧處理主要是用于濃度較低的有機污水,對于最大生化需氧量的質量濃度處于300~600mgL范圍內的石油化工污水處理,厭氧工藝與好氧工藝都能夠取得很好的處理效果,但是好氧處理相比于厭氧處理,具有更高的經濟性。厭氧處理,能耗較低,能夠對能量進行回收,并且產生的污泥量要遠遠少于好氧處理,充分表明厭氧處理適合處理濃度較高的有機污水。但是,石油化工污水在實際的處理過程中,不能單一使用厭氧處理,主要在于石油化工企業(yè)每日產生的污水量較大,大部分石油化工企業(yè)有建立了相應的污水處理廠,一般情況下,經過處理的污水不會再傳輸到城市污水處理廠中,而是直接將其排入水體中。然而,我國制定的《污水綜合排放標準》明確規(guī)定,直接排入水體中的污水,質量必須要達到二級標準,雖然厭氧處理方式的效率非常高,但是難以使污水質量達到二級標準;所以,在對石油化工高濃度污水進行處理的時候,應當采取厭氧-好氧組合技術。
4結語
隨著人們的生態(tài)環(huán)境保護意識逐漸增強與我國可利用水資源的減少,人們越來越關注石油化工污水處理。石油化工污水結構復雜,污染物的濃度較高,難以對其進行降解處理,對于環(huán)境造成的污染十分嚴重,單一的處理技術難以有效的對污水進行處理。因此,在實際處理中,應當在氣浮、隔油、生化處理的基礎上,采用高級氧化-生化組合技術或者厭氧-好氧組合技術,深入研究與開發(fā)污水處理技術,這是石油化工污水處理的主要發(fā)展方向。